化說(shuō)新語(yǔ)：聚醚的五個(gè)冷知識(shí)
聚醚 改性聚醚 嵌段聚醚 無(wú)規(guī)聚醚
2021-02-24
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單端支鏈型烯烴聚醚
- 這類聚醚可由3-甲基-1-丁烯-3-醇為引發(fā)劑，在高壓釜中，與EO、PO在堿性催化下制取。將這類產(chǎn)品作為中間體的延伸產(chǎn)品也比較多，與甲基含氫硅油進(jìn)行加成反應(yīng)，可得褐色透明的聚醚改性硅油。
氧乙烯丙基均聚醚合成
- 該產(chǎn)品由烯丙醇與環(huán)氧乙烯在催化劑作用下制取。例如：在反應(yīng)器中加入丙烯醇592g（過(guò)量）和0.5mol BF3·乙醚（47%）溶液，將反應(yīng)裝置置于冰水浴中，在不斷攪拌下，將90g溫?zé)岬腅O（裝在安瓿瓶中），使EO氣體經(jīng)緩沖瓶慢慢的導(dǎo)入反應(yīng)器中。通入速度以不使反應(yīng)溫度超過(guò)15℃為宜。通完EO后，移去冰浴，逐漸升溫到50℃，反應(yīng)1h，然后經(jīng)計(jì)量的KOH來(lái)中和BF3，可得粗餾分139.8g，再經(jīng)減壓蒸餾可得表12中各級(jí)組分。
聚醚的酯類衍生物
- 整嵌型聚醚、雜嵌型聚醚和全嵌型聚醚，它們都有端羥基，這些羥基具有醇類的特征反應(yīng)。它們可以和酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，例如和異氰酸反應(yīng)生成氨基甲酸酯。
- 這類產(chǎn)品都是較好的破乳劑。醇類化合物和其他化合物一樣，其化學(xué)結(jié)構(gòu)中的位阻效應(yīng)會(huì)對(duì)反應(yīng)帶來(lái)較大的影響。在20℃～30℃下，伯醇和異氰酸酯能立即反應(yīng)，但對(duì)仲醇，反應(yīng)速度只有伯醇的0.3，叔醇則更慢，只有伯醇的0.005。端羥基也能和酸酐反應(yīng)得到酯類，其結(jié)構(gòu)如下，這些是柔軟和抗靜電的典型產(chǎn)品。
- 以烷基酚的甲醛縮合物為引發(fā)劑的PO、EO嵌段聚合物，也可用異氰酸酯封閉。
含氫硅油對(duì)聚醚改性
- 以烯丙基環(huán)氧基封端聚醚（環(huán)氧值為：2.0mmol/g，平均分子質(zhì)量500g/mol）出發(fā)，與端含氫硅油（含Si-H基的氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.08%，粘度2190mpa·s），兩者n（C=C）∶n（Si-H）=1.1∶1.0，在異丙醇存在下，通N2，攪拌15min，然后加熱到80℃～100℃，再加鉑催化劑0.001%（以鉑計(jì)，對(duì)單體質(zhì)量），保溫反應(yīng)4～5h。在90℃，60kpa真空下脫除低沸物30min，冷卻，可得透明液體——端環(huán)氧基聚醚改性硅油。
- 有報(bào)道稱，含活性環(huán)氧基聚醚，其制備關(guān)鍵是如何將烯丙基轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基。
- 將上述物料依次加到搪磁釜中，攪拌加熱至80℃，加入已配好的催化劑，在80℃～90℃保溫反應(yīng)4h，即可得褐色透明的環(huán)氧基聚醚改性硅油。粘度為2000mpa·s，收率可達(dá)99%。
- 以上聚醚無(wú)論活性基封端改性，還是以含氫硅油改性。這些生成物，大部分作為中間體，參于不同產(chǎn)品改性中，為延伸下游產(chǎn)品提供產(chǎn)品質(zhì)量的切實(shí)保障
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